Laktám
Vzhľad
(Presmerované z Laktím)
Laktám je cyklický amid, ktorý formálne vzniká z aminoalkánovej kyseliny. Názov laktám vznikol zlúčením slov laktón a amid.
Tautomerizácia na laktímy
[upraviť | upraviť zdroj]Tautomerizáciou laktámov vznikajú laktímy:
Laktím je cyklická karboximidová kyselina, ktorá je charakterizovaná endocyklickou dvojitou väzbou uhlík-dusík
Názvoslovie
[upraviť | upraviť zdroj]Grécke predpony v abecednom poradí naznačujú veľkosť kruhu:
- α-laktám (trojatómový kruh)
- β-laktám (štvoratómový kruh)
- γ-laktám (päťatómový kruh)
- δ-laktám (šesťatómový kruh)
- ε-laktám (sedematómový kruh)
Toto názvoslovie vychádza z toho, že hydrolýzou α-laktámu vzniká α-aminokyselina, z β-laktámu vzniká β-aminokyselina, a tak ďalej.
Syntéza
[upraviť | upraviť zdroj]Existujú všeobecné syntetické postupy na organickú syntézu laktámov. Laktámy vznikajú:
- kyslo katalyzovanými prešmykom oximov v Beckmannovom prešmyku,
- z cyklických ketónov a azidovodíku v Schmidtovej reakcii,
- cyklizáciou aminokyselín,
- intramolekulárnym atakom lineárneho acylového derivátu pri nukleofilnej abstrakčnej reakcii,
- jódolaktamizáciou,[1] pri ktorej reaguje imíniový ión s halóniovým iónom pripraveným in situ reakciou alkénu a jódu
- meďou katalyzovanou 1,3-dipolárnou cykloadíciou alkínov a nitrónov v Kinugasovej reakcii
- Diels-Alderovou reakciou medzi cyklopentadiénom a chlorosulfonylizokyanátom (CSI). Pri tejto reakcii vzniká β- i γ-laktám. Pri nižších teplotách (-78 °C) vzniká hlavne β-laktám. Pri optimálnej teplote vzniká veľmi užitočný γ-laktám,[2] známy ako Vinceov laktám:[3]
Reakcie
[upraviť | upraviť zdroj]Laktámy polymerizujú za vzniku polyamidov.
Referencie
[upraviť | upraviť zdroj]- ↑ Spencer Knapp, Frank S. Gibson Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.516 (1998); Vol. 70, p.101 (1992) Online article
- ↑ Pham, P.-T.; Vince, R. Phosphorus, Sulphur and Silicon 2007, 779-791.
- ↑ Singh, R.; Vince, R. Chem. Rev. 2012, 112 (8), pp 4642–4686."2-Azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one: Chemical Profile of a Versatile Synthetic Building Block and its Impact on the Development of Therapeutics"
Pozri aj
[upraviť | upraviť zdroj]Zdroj
[upraviť | upraviť zdroj]Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Lactam na anglickej Wikipédii.