Langmuirova izoterma
Langmuirova izoterma alebo Langmuirova rovnica alebo Langmuirova adsorpčná rovnica je vzťah, ktorý kvantitatívne popisuje rovnováhu pri adsorpcii molekúl na povrch tuhého adsorbenta pri izotermických podmienkach.
Ide o matematické vyjadrenie závislosti množstva adsorbovanej látky od jej parciálneho tlaku resp. koncentrácie. Vzťah odvodil v roku 1916 americký fyzik I. Langmuir.
Odvodenie
[upraviť | upraviť zdroj]Pri odvodení aj sám Langmuir predpokladal, že:
- molekuly sa na adsorbent viažu len v jednej vrstve
- jednotlivé adsorpčné miesta sú energeticky rovnocenné
- pri rovnováhe sa rýchlosť adsorpcie rovná rýchlosti desorpcie.
Odvodenie Langmuirovej izotermy vychádza z chemickej rovnováhy na povrchu adsorbentu, kde prebieha jeho reakcia s adsorbovanými molekulami:
Rovnovážna konštanta K pri adsorpcii:
Túto rovnovážnu konštantu možno po niekoľkých úpravách použiť už priamo v Langmuirovej izoterme, pričom:
- [S—M] je úmerné množstvu naviazaných (už adsorbovaných) molekúl ()
- [S—*] je úmerné počtu voľných miest na adsorbente ()
- [M(g)] je úmerné tlaku resp. koncentrácii adsorbovanej zložky ()
Upravená rovnovážna konštanta:
- a — množstvo adsorbovanej látky (obyčajne hmotnosť, pri plynoch objem) vzťahovaný na jednotkovú hmotnosť adsorbenta
A samotná Langmuirova izoterma má nasledujúcu podobu:
- b — adsorpčný koeficient podľa Langmuira
- am — maximálne adsorbovatelné množstvo látky pri daných podmienkach, ktoré sa zistí experimentálne
- p — tlak adsorbovanej zložky
Aplikácia
[upraviť | upraviť zdroj]Langmuirova izoterma platí aj pre vysokú teplotu a tlak (má širšiu platnosť než Freundlichova izoterma, ktorá platí len pre nížšie teploty a tlaky). Najväčší význam ná Langmuirova izoterma pri kontaktnej katalýze a pri adsorpčnej plynovej a kvapalinovej chromatografii.