Cinolín
| Cinolín | ||||||||||||||||||||
 | ||||||||||||||||||||
 | ||||||||||||||||||||
 | ||||||||||||||||||||
| Všeobecné vlastnosti | ||||||||||||||||||||
| Sumárny vzorec | C8H6N2 | |||||||||||||||||||
| Systematický názov | Cinolín | |||||||||||||||||||
| Synonymá | benzopyridazín 1,2-benzodiazín 1,2-diazanaftalén alfa-fenodiazín α-fenodiazín | |||||||||||||||||||
| Fyzikálne vlastnosti | ||||||||||||||||||||
| Molekulová hmotnosť | 130,1 u | |||||||||||||||||||
| Molárna hmotnosť | 130,1466 g/mol | |||||||||||||||||||
| Teplota topenia | 39 °C | |||||||||||||||||||
| pKA | 2,64 | |||||||||||||||||||
| pKB | 11,6 | |||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||
| Ďalšie informácie | ||||||||||||||||||||
| Číslo CAS | 253-66-7 | |||||||||||||||||||
| PubChem | 9208 | |||||||||||||||||||
| ChemSpider | 8853 | |||||||||||||||||||
| SMILES | n1nccc2ccccc12 | |||||||||||||||||||
| 3D model (JSmol) | Interaktívny 3D model | |||||||||||||||||||
| Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI. Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok. | ||||||||||||||||||||
Cinnolín je aromatická heterocyklická zlúčenina so vzorcom C8H6N2. Je izomérny s inými diazanaftalénmy vrátane chinoxalínu, ftalazínu a chinazolínu.
Vlastnosti
[upraviť | upraviť zdroj]Voľná báza sa môže získať ako olej spracovaním hydrochloridu s bázou. Kokryštalizuje s jednou molekulou éteru ako biele hodvábne ihličky (t.t. 24-25 °C) po ochladení éterových roztokov. Voľná báza sa topí pri 39 °C. Má chuť pripomínajúcu chuť chloralhydrátu a po určitú dobu zanecháva ostré podráždenie.
Objav a syntéza
[upraviť | upraviť zdroj]Zlúčenina cinnolínu sa najskôr získala v nečistej forme cyklizáciou alkínu o-C6H4(NH2)C≡CCO2H vo vode, čím sa získala kyselina 4-hydroxycinolín-3-karboxylová. Tento materiál sa môže dekarboxylovať a hydroxylová skupina sa môže redukčne odstrániť, čím sa získa materský heterocyklus. Táto reakcia sa nazýva Richterova cinnolínová syntéza.[1] Na jeho syntézu existujú vylepšené metódy. Možno ho pripraviť dehydrogenáciou dihydrocinolínu s čerstvo vyzrážaným oxidom ortuťnatým. Môže sa izolovať ako hydrochlorid.[2]
Cinnolíny sú deriváty cinolínu. Klasickou organickou reakciou na syntézu cinnolínov je Widman-Stoermerova syntéza,[3] kruh uzatvárajúca reakcia α-vinylanilínu s kyselinou chlorovodíkovou a dusitanom sodným:
Widman-Stoermerova reakcia
Dusitan sodný sa najskôr premení na kyselinu dusitú, ktorá potom tvorí elektrofilný medziprodukt oxid dusný. Ďalším medziproduktom je stabilný nitrózamín, ktorý stráca vodu za vzniku diazóniovej soli, ktorá potom reaguje s vinylovou skupinou v kroku uzatvárania kruhu. Koncepčne príbuznou reakciou je Bambergerova syntéza triazínu smerom k triazínom.
Ďalšou cinnolínovou metódou je Borscheho syntéza cinnolínu.
Bezpečnosť
[upraviť | upraviť zdroj]Cinnolín je toxický.
Pozri aj
[upraviť | upraviť zdroj]Referencie
[upraviť | upraviť zdroj]- ↑ VON RICHTER, Victor. Ueber Cinnolinderivate. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1883-01, roč. 16, čís. 1, s. 677–683. ISSN 0365-9496. DOI: 10.1002/cber.188301601154. (po nemecky)
- ↑ PARRICK, John; SHAW, C.J. Granville; MEHTA, Lina K.. Rodd's Chemistry of Carbon Compounds. Amsterdam : Elsevier, 1991. ISBN 978-0-444-53347-0. DOI:10.1016/b978-044453347-0.50222-6 Kapitola 42 - Pyridazines, cinnolines, benzocinnolines and phthalazines, s. 1–69. (po anglicky)
- ↑ MUNDY, Bradford P.; ELLERD, Michael G.; FAVALORO, Frank G.. Name reactions and reagents in organic synthesis. Hoboken, N.J : Wiley, 2005. (2nd ed.) ISBN 978-0-471-22854-7.
Zdroj
[upraviť | upraviť zdroj]Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Cinnoline na anglickej Wikipédii.